haku: @author Pohjakallio, Antti / yhteensä: 1
hakutulos-lista
viite: 1 / 1
« edellinen | seuraava »
Tekijä:Pohjakallio, Antti
Työn nimi:Asymmetriset alfa-aminoinnit
Asymmetric alpha-aminations
Julkaisutyyppi:Diplomityö
Julkaisuvuosi:2004
Sivut:xi + 100 s. + liitt. 31      Kieli:   fin
Koulu/Laitos/Osasto:Kemian tekniikan osasto
Oppiaine:Orgaaninen kemia   (Kem-4)
Valvoja:Koskinen, Ari
Ohjaaja:Pihko, Petri
OEVS:
Sähköinen arkistokappale on luettavissa Aalto Thesis Databasen kautta.
Ohje
sulje

Digitaalisten opinnäytteiden lukeminen Aalto-yliopiston Harald Herlin -oppimiskeskuksen suljetussa verkossa

Oppimiskeskuksen suljetussa verkossa voi lukea sellaisia digitaalisia ja digitoituja opinnäytteitä, joille ei ole saatu julkaisulupaa avoimessa verkossa.

Oppimiskeskuksen yhteystiedot ja aukioloajat: https://learningcentre.aalto.fi/fi/harald-herlin-oppimiskeskus/

Opinnäytteitä voi lukea Oppimiskeskuksen asiakaskoneilla, joita löytyy kaikista kerroksista.

Kirjautuminen asiakaskoneille

  • Aalto-yliopistolaiset kirjautuvat asiakaskoneille Aalto-tunnuksella ja salasanalla.
  • Muut asiakkaat kirjautuvat asiakaskoneille yhteistunnuksilla.

Opinnäytteen avaaminen

  • Asiakaskoneiden työpöydältä löytyy kuvake:

    Aalto Thesis Database

  • Kuvaketta klikkaamalla pääset hakemaan ja avaamaan etsimäsi opinnäytteen Aaltodoc-tietokannasta. Opinnäytetiedosto löytyy klikkaamalla viitetietojen OEV- tai OEVS-kentän linkkiä.

Opinnäytteen lukeminen

  • Opinnäytettä voi lukea asiakaskoneen ruudulta tai sen voi tulostaa paperille.
  • Opinnäytetiedostoa ei voi tallentaa muistitikulle tai lähettää sähköpostilla.
  • Opinnäytetiedoston sisältöä ei voi kopioida.
  • Opinnäytetiedostoa ei voi muokata.

Opinnäytteen tulostus

  • Opinnäytteen voi tulostaa itselleen henkilökohtaiseen opiskelu- ja tutkimuskäyttöön.
  • Aalto-yliopiston opiskelijat ja henkilökunta voivat tulostaa mustavalkotulosteita Oppimiskeskuksen SecurePrint-laitteille, kun tietokoneelle kirjaudutaan omilla Aalto-tunnuksilla. Väritulostus on mahdollista asiakaspalvelupisteen tulostimelle u90203-psc3. Väritulostaminen on maksullista Aalto-yliopiston opiskelijoille ja henkilökunnalle.
  • Ulkopuoliset asiakkaat voivat tulostaa mustavalko- ja väritulosteita Oppimiskeskuksen asiakaspalvelupisteen tulostimelle u90203-psc3. Tulostaminen on maksullista.
Sijainti:P1 Ark TKK  4811   | Arkisto
Tiivistelmä (fin):Työn tarkoituksena on ollut tutkia erityisesti kirjallisuudessa esiintyvien asymmetristen alpha-aminointireaktioiden soveltumista luonnonaine Salinosporamidi A:n runkorakenteen kvaternäärisen typpeä sisältävän stereokeskuksen rakentamiseen.
Aminointimenetelmien kohdalla oli tarkoistus kokeilla suoraan kirjallisuudessa esitettyä katalyyttistä ß-ketoestereiden aminointireaktiota ja sen lisäksi testata proliinikatalyysin toimivuutta tällaisissa reaktioissa.
Aminointimenetelmien ohella oli tarkoitus kokeilla myös kahden ennalta tuntemattoman aldolireaktion toimivuutta samantyyppisen molekyylin valmistamisessa.

Työ alkoi synteesissä tarvittavien lähtöaineiden valmistamisella, jonka jälkeen ryhdyttiin testaamaan erilaisia menetelmiä.
Varsin nopeasti kuitenkin havaittiin, että mikään suunnitelluista menetelmistä ei soveltunut halutun, luonnonainemolekyylissä olevan rakenteen valmistamiseen.
Menetelmien testauksen yhteydessä kuitenkin löydettiin uudelleen jo 1920-luvulla kirjallisuudessa kuvattua reaktiivisuutta, mikä johdatti uudentyyppisen enantioselektiivisen alpha-aminointireaktion jäljille.

Havaittiin, että tiettyjen ß-ketoestereiden reaktioita atsodikarboksylaattien kanssa voidaan katalysoida pelkästään katalyyttisellä määrällä emästä.
Samalla havaittiin, että reaktiot toimivat myös spontaanisti erilaisissa polaarisissa proottisissa liuottimissa.
Tämä havainto yhdessä kirjallisuudessa tehtyjen havaintojen kanssa herätti kysymyksen, voisiko tällaisista emäskatalysoiduista reaktioista tehdä enantioselektiivisiä yksinkertaisesti käyttämällä katalyyttinä kiraalista emästä.

Luonnollisten kiina-alkaloidien, erityisesti kinkoniinin ja kinkonidiinin, havaittiinkin katalysoivan edellä mainittuja reaktioita indusoiden samalla omaa kiraalista informaatiotaan reaktiotuotteisiin.
Erityisen edullisia substraatteja reaktiolle ovat 5-renkaan sisältävät ß-ketoesterit tai -laktonit.
Näitä käytettäessä reaktiot menevät loppuun muutamissa minuuteissa ja tuottavat aminointituotteita hyvillä saannoilla ja kohtalaisilla enantioselektiivisyyksillä.
Suoraketjuisten ß-ketoestereiden tapauksessa havaittiin kuitenkin reaktionopeuden raju putoaminen ja enantioselektiivisyyden lasku.

Vaikka työn alkuperäisessä tavoitteessa epäonnistuttiinkin, onnistuttiin sen aikana löytämään aivan uusi katalyyttinen enantioselektiivinen aminointimenetelmä ß-ketoyhdisteille.
Menetelmän etuna on verrattain halvat katalyytit, joita saadaan suoraan luonnosta enantiopuhtaassa muodossa.
Katalyytit ovat myös kierrätettävissä helposti.
Kokeellisen työn lisäksi työssä on tutustuttu alan kirjallisuudessa julkaistuihin asymmetrisiin elektrofiilisiin alpha-aminointireaktioihin.
ED:2004-09-15
INSSI tietueen numero: 26247
+ lisää koriin
« edellinen | seuraava »
INSSI