haku: @keyword dihydroksilointi / yhteensä: 1
hakutulos-lista
viite: 1 / 1
« edellinen | seuraava »
Tekijä:Kettunen, Kalle
Työn nimi:Allyylisen jännityksen vaikutus diastereoselektiivisyyteen
Effect of allylic strain on diastereoselectivity
Julkaisutyyppi:Diplomityö
Julkaisuvuosi:2009
Sivut:vi + 72 s. + liitt. 11      Kieli:   fin
Koulu/Laitos/Osasto:Kemian laitos
Oppiaine:Orgaaninen kemia   (Kem-4)
Valvoja:Koskinen, Ari
Ohjaaja:Kumpulainen, Esa
OEVS:
Sähköinen arkistokappale on luettavissa Aalto Thesis Databasen kautta.
Ohje
sulje

Digitaalisten opinnäytteiden lukeminen Aalto-yliopiston Harald Herlin -oppimiskeskuksen suljetussa verkossa

Oppimiskeskuksen suljetussa verkossa voi lukea sellaisia digitaalisia ja digitoituja opinnäytteitä, joille ei ole saatu julkaisulupaa avoimessa verkossa.

Oppimiskeskuksen yhteystiedot ja aukioloajat: https://learningcentre.aalto.fi/fi/harald-herlin-oppimiskeskus/

Opinnäytteitä voi lukea Oppimiskeskuksen asiakaskoneilla, joita löytyy kaikista kerroksista.

Kirjautuminen asiakaskoneille

  • Aalto-yliopistolaiset kirjautuvat asiakaskoneille Aalto-tunnuksella ja salasanalla.
  • Muut asiakkaat kirjautuvat asiakaskoneille yhteistunnuksilla.

Opinnäytteen avaaminen

  • Asiakaskoneiden työpöydältä löytyy kuvake:

    Aalto Thesis Database

  • Kuvaketta klikkaamalla pääset hakemaan ja avaamaan etsimäsi opinnäytteen Aaltodoc-tietokannasta. Opinnäytetiedosto löytyy klikkaamalla viitetietojen OEV- tai OEVS-kentän linkkiä.

Opinnäytteen lukeminen

  • Opinnäytettä voi lukea asiakaskoneen ruudulta tai sen voi tulostaa paperille.
  • Opinnäytetiedostoa ei voi tallentaa muistitikulle tai lähettää sähköpostilla.
  • Opinnäytetiedoston sisältöä ei voi kopioida.
  • Opinnäytetiedostoa ei voi muokata.

Opinnäytteen tulostus

  • Opinnäytteen voi tulostaa itselleen henkilökohtaiseen opiskelu- ja tutkimuskäyttöön.
  • Aalto-yliopiston opiskelijat ja henkilökunta voivat tulostaa mustavalkotulosteita Oppimiskeskuksen SecurePrint-laitteille, kun tietokoneelle kirjaudutaan omilla Aalto-tunnuksilla. Väritulostus on mahdollista asiakaspalvelupisteen tulostimelle u90203-psc3. Väritulostaminen on maksullista Aalto-yliopiston opiskelijoille ja henkilökunnalle.
  • Ulkopuoliset asiakkaat voivat tulostaa mustavalko- ja väritulosteita Oppimiskeskuksen asiakaspalvelupisteen tulostimelle u90203-psc3. Tulostaminen on maksullista.
Sijainti:P1 Ark TKK  4543   | Arkisto
Avainsanat:allylic strain
dihydroxylation
diastereoselectivity
allyylinen jännitys
dihydroksilointi
diastereoselektiivisyys
Tiivistelmä (fin): Työn tarkoituksena oli tutkia allyylisen jännityksen vaikutusta bentsyyli- ja tert-butyylikarbamaattisuojatun (S, Z)-metyyli 3-pyrrolidin-2-yyli akrylaatin dihydroksilointiin ja metylointiin.
Tutkimus aloitettiin, koska N-Boc sekä (N, O)-asetonidi suojatulla L-seriinijohdannaisten alkeeneilla oli havaittu poikkeuksellisen suurta diastereoselektiivisyyttä dihydroksiloinneissa ja epoksidoinneissa.
Allyylisen jännityksen arveltiin olevan korkeiden selektiivisyyksien syynä.
Tämän perusteella myös L-proliinijohdannaisten alkeenien dihydroksiloinneissa tulisi havaita jonkin asteista diastereoselektiivisyyttä.

Työn kirjallisessa osassa kartoitettiin kirjallisuudessa tehtyjä dihydroksilointeja ja epoksidointeja vastaavanlaisille allyylisille molekyyleille.
Kartoitettuihin molekyyleihin kuului allyylisia alkoholeja ja -eettereitä syklisinä ja suoraketjuisina yhdisteinä, sekä syklisiä että suoraketjuisia suojattuja amiineja.
Koska dihydroksilointien on havaittu olevan huomattavan hitaita etenkin elektroniköyhille alkeeneille, tutkittiin erilaisia keinoja saada dihydroksilointi loppuun nopeammin.
Tästä syystä tutkittiin myös osmium- ja rutenium-katalysoitujen dihydroksilointien eroja diastereoselektiivisyydessä ja erityisesti nopeudessa.

Gillman reagenssien, etenkin litium dimetyylikupraatin nukleofiilisten konjugaattiadditioiden on havaittu noudattavan suuriakin diastereoselektiivisyyksiä etenkin L-proliinin ja L-seriinin alfa,beta-tyydyttömättömillä karbonyylijohdannaisilla.

Työn tutkimusosassa valmistettiin aluksi kokeisiin tarvittavat yhdisteet ja tutkittiin dihydroksiloinnin ja metyloinnin selektiivisyyttä.
Lisäksi tutkittiin myös eri dihydroksilointi olosuhteiden vaikutusta reaktion selektiivisyyteen.
Dihydroksiloinnin selektiivisyys oli reaktio-olosuhteista riippumatta 1:2 ja 1:3 välissä ja metyloinnin selektiivisyydeksi saatiin 3:2.
Dihydroksiloinnin selektiivisyyttä onnistuttiin parantamaan lisäämällä reaktioseokseen sitruunahappoa.
ED:2009-09-25
INSSI tietueen numero: 38375
+ lisää koriin
« edellinen | seuraava »
INSSI