haku: @instructor Pihko, Petri / yhteensä: 10
hakutulos-lista
viite: 3 / 10
« edellinen | seuraava »
Tekijä:Majander, Inkeri
Työn nimi:Organokatalyyttiset aniliinit
Organocatalytic anilines
Julkaisutyyppi:Diplomityö
Julkaisuvuosi:2007
Sivut:ix + 98 s. + liitt. 28      Kieli:   fin
Koulu/Laitos/Osasto:Kemian tekniikan osasto
Oppiaine:Orgaaninen kemia   (Kem-4)
Valvoja:Koskinen, Ari
Ohjaaja:Pihko, Petri
OEVS:
Sähköinen arkistokappale on luettavissa Aalto Thesis Databasen kautta.
Ohje
sulje

Digitaalisten opinnäytteiden lukeminen Aalto-yliopiston Harald Herlin -oppimiskeskuksen suljetussa verkossa

Oppimiskeskuksen suljetussa verkossa voi lukea sellaisia digitaalisia ja digitoituja opinnäytteitä, joille ei ole saatu julkaisulupaa avoimessa verkossa.

Oppimiskeskuksen yhteystiedot ja aukioloajat: https://learningcentre.aalto.fi/fi/harald-herlin-oppimiskeskus/

Opinnäytteitä voi lukea Oppimiskeskuksen asiakaskoneilla, joita löytyy kaikista kerroksista.

Kirjautuminen asiakaskoneille

  • Aalto-yliopistolaiset kirjautuvat asiakaskoneille Aalto-tunnuksella ja salasanalla.
  • Muut asiakkaat kirjautuvat asiakaskoneille yhteistunnuksilla.

Opinnäytteen avaaminen

  • Asiakaskoneiden työpöydältä löytyy kuvake:

    Aalto Thesis Database

  • Kuvaketta klikkaamalla pääset hakemaan ja avaamaan etsimäsi opinnäytteen Aaltodoc-tietokannasta. Opinnäytetiedosto löytyy klikkaamalla viitetietojen OEV- tai OEVS-kentän linkkiä.

Opinnäytteen lukeminen

  • Opinnäytettä voi lukea asiakaskoneen ruudulta tai sen voi tulostaa paperille.
  • Opinnäytetiedostoa ei voi tallentaa muistitikulle tai lähettää sähköpostilla.
  • Opinnäytetiedoston sisältöä ei voi kopioida.
  • Opinnäytetiedostoa ei voi muokata.

Opinnäytteen tulostus

  • Opinnäytteen voi tulostaa itselleen henkilökohtaiseen opiskelu- ja tutkimuskäyttöön.
  • Aalto-yliopiston opiskelijat ja henkilökunta voivat tulostaa mustavalkotulosteita Oppimiskeskuksen SecurePrint-laitteille, kun tietokoneelle kirjaudutaan omilla Aalto-tunnuksilla. Väritulostus on mahdollista asiakaspalvelupisteen tulostimelle u90203-psc3. Väritulostaminen on maksullista Aalto-yliopiston opiskelijoille ja henkilökunnalle.
  • Ulkopuoliset asiakkaat voivat tulostaa mustavalko- ja väritulosteita Oppimiskeskuksen asiakaspalvelupisteen tulostimelle u90203-psc3. Tulostaminen on maksullista.
Sijainti:P1 Ark TKK  4042   | Arkisto
Tiivistelmä (fin): Työn tarkoituksena oli valmistaa sarja erilaisia orto-substituoituja aniliineja testattaviksi mahdollisina organokatalyytteinä a-substituoitujen akroleiinien epoksidointireaktiossa.
Aniliinikatalyyttien uskotaan aktivoivan aldehydejä iminiumionin muodostuksella.
Tämän vuoksi kirjallisuuskatsauksessa perehdyttiin yleisesti iminiumaktivoituihin organokatalyyttisiin reaktioihin.
Aiheen laajuuden vuoksi käsittely rajattiin sykloadditio- ja tandem-reaktioihin.

Kokeellisessa työssä tavoiterakenteeksi valittiin erilaiset (2-alkoksi-aryyli-metyyli)-aniliinit.
Näiden valmistusta yritettiin aluksi ortolitiointimenetelmällä käyttäen elektrofiilinä bentsaldehydiä, mutta reaktioiden saannot jäivät huonoiksi.
Sivutuotteeksi saatiin runsaasti bentsaldehydin ja käytetyn butyylilitiumreagenssin additiotuotetta.
Tämä vihjaa dilitioidun aniliinivälituotteen muodostumisen epäonnistuneen jostakin syystä.

Haluttujen orto-substituoitujen aniliinien valmistus onnistui lopulta kolmivaiheisella synteesillä lähtien 2-nitrobentsaldehydistä.
Synteesi koostui Grignard-additiosta, tuotealkoholin mahdollisesta alkyloinnista ja lopuksi nitroryhmän selektiivisesta pelkistyksestä käyttäen Raney- nikkelikatalyyttiä. 6-metyylisubstituoitujen aniliinien synteesi aloitettiin 3-metyyli-2- nitrobentsaldehydistä.
Tämä valmistettiin vastaavasta bentsoehaposta kolmessa vaiheessa.
Haposta muodostettiin happokloridi, josta peräkkäisellä NaBH4-pelkistyksellä ja MnO2-hapetuksella saatiin haluttua aldehydiä.

Työssä valmistettiin yhteensä kahdeksan erilaista aniliinijohdannaista, joiden rakenteita muunneltiin kolmen eri muuttujan suhteen: Aryylisivuketju saattoi olla joko fenyyli tai kookkaampi mesityyli. 6-asemassa aminoryhmän vieressä saattoi olla joko metyyliryhmä tai pelkkä vetyatomi.
Happea sisältävä sivuketju saattoi olla joko vapaa hydroksyyli tai jokin kolmesta seuraavasta alkoksiryhmästä: -OMe, -OMOM tai -OMEM.
Kolmen yhdisteen enantiomeerit erotettiin preparatiivisella kiraalisella HPLC:lla.

DI Anniina Erkkilän suorittamissa testireaktioissa aktiivisimmiksi havaittiin OMOM- tai OMEM- ryhmän sisältävät katalyytit.
Happea sisältävän sivuketjun uskottiin aktivoivan iminiumionia vetysidoksenmuodostuksella.
Näillä katalyyteillä saavutettiin samanlaisia konversioita kuin aikaisemmissa tutkimuksissa tehokkaimmaksi todetulla 2,6-diisopropyylianiliinikatalyytillä.
ED:2007-03-13
INSSI tietueen numero: 33242
+ lisää koriin
« edellinen | seuraava »
INSSI