haku: @keyword diastereoselectivity / yhteensä: 2
viite: 2 / 2
« edellinen | seuraava »
Tekijä: | Kettunen, Kalle |
Työn nimi: | Allyylisen jännityksen vaikutus diastereoselektiivisyyteen |
Effect of allylic strain on diastereoselectivity | |
Julkaisutyyppi: | Diplomityö |
Julkaisuvuosi: | 2009 |
Sivut: | vi + 72 s. + liitt. 11 Kieli: fin |
Koulu/Laitos/Osasto: | Kemian laitos |
Oppiaine: | Orgaaninen kemia (Kem-4) |
Valvoja: | Koskinen, Ari |
Ohjaaja: | Kumpulainen, Esa |
OEVS: | Sähköinen arkistokappale on luettavissa Aalto Thesis Databasen kautta.
Ohje Digitaalisten opinnäytteiden lukeminen Aalto-yliopiston Harald Herlin -oppimiskeskuksen suljetussa verkossaOppimiskeskuksen suljetussa verkossa voi lukea sellaisia digitaalisia ja digitoituja opinnäytteitä, joille ei ole saatu julkaisulupaa avoimessa verkossa. Oppimiskeskuksen yhteystiedot ja aukioloajat: https://learningcentre.aalto.fi/fi/harald-herlin-oppimiskeskus/ Opinnäytteitä voi lukea Oppimiskeskuksen asiakaskoneilla, joita löytyy kaikista kerroksista.
Kirjautuminen asiakaskoneille
Opinnäytteen avaaminen
Opinnäytteen lukeminen
Opinnäytteen tulostus
|
Sijainti: | P1 Ark TKK 4543 | Arkisto |
Avainsanat: | allylic strain dihydroxylation diastereoselectivity allyylinen jännitys dihydroksilointi diastereoselektiivisyys |
Tiivistelmä (fin): | Työn tarkoituksena oli tutkia allyylisen jännityksen vaikutusta bentsyyli- ja tert-butyylikarbamaattisuojatun (S, Z)-metyyli 3-pyrrolidin-2-yyli akrylaatin dihydroksilointiin ja metylointiin. Tutkimus aloitettiin, koska N-Boc sekä (N, O)-asetonidi suojatulla L-seriinijohdannaisten alkeeneilla oli havaittu poikkeuksellisen suurta diastereoselektiivisyyttä dihydroksiloinneissa ja epoksidoinneissa. Allyylisen jännityksen arveltiin olevan korkeiden selektiivisyyksien syynä. Tämän perusteella myös L-proliinijohdannaisten alkeenien dihydroksiloinneissa tulisi havaita jonkin asteista diastereoselektiivisyyttä. Työn kirjallisessa osassa kartoitettiin kirjallisuudessa tehtyjä dihydroksilointeja ja epoksidointeja vastaavanlaisille allyylisille molekyyleille. Kartoitettuihin molekyyleihin kuului allyylisia alkoholeja ja -eettereitä syklisinä ja suoraketjuisina yhdisteinä, sekä syklisiä että suoraketjuisia suojattuja amiineja. Koska dihydroksilointien on havaittu olevan huomattavan hitaita etenkin elektroniköyhille alkeeneille, tutkittiin erilaisia keinoja saada dihydroksilointi loppuun nopeammin. Tästä syystä tutkittiin myös osmium- ja rutenium-katalysoitujen dihydroksilointien eroja diastereoselektiivisyydessä ja erityisesti nopeudessa. Gillman reagenssien, etenkin litium dimetyylikupraatin nukleofiilisten konjugaattiadditioiden on havaittu noudattavan suuriakin diastereoselektiivisyyksiä etenkin L-proliinin ja L-seriinin alfa,beta-tyydyttömättömillä karbonyylijohdannaisilla. Työn tutkimusosassa valmistettiin aluksi kokeisiin tarvittavat yhdisteet ja tutkittiin dihydroksiloinnin ja metyloinnin selektiivisyyttä. Lisäksi tutkittiin myös eri dihydroksilointi olosuhteiden vaikutusta reaktion selektiivisyyteen. Dihydroksiloinnin selektiivisyys oli reaktio-olosuhteista riippumatta 1:2 ja 1:3 välissä ja metyloinnin selektiivisyydeksi saatiin 3:2. Dihydroksiloinnin selektiivisyyttä onnistuttiin parantamaan lisäämällä reaktioseokseen sitruunahappoa. |
ED: | 2009-09-25 |
INSSI tietueen numero: 38375
+ lisää koriin
« edellinen | seuraava »
INSSI