search query: @keyword palladium / total: 18
reference: 7 / 18
« previous | next »
Author:Ihanainen, Netta
Title:Palladium catalyzed direct C-H arylation of arenes with electron-withdrawing functional groups
Elektroneja puoleensavetäviä funktionaalisia ryhmiä sisältävien areenien suora C-H-arylointi
Publication type:Master's thesis
Publication year:2014
Pages:vii + 75 s. + liitt. 21      Language:   eng
Department/School:Kemian laitos
Main subject:Kemia   (KE3001)
Supervisor:Koskinen, Ari
Instructor:Kumpulainen, Esa
Electronic version URL: http://urn.fi/URN:NBN:fi:aalto-201405221864
OEVS:
Electronic archive copy is available via Aalto Thesis Database.
Instructions

Reading digital theses in the closed network of the Aalto University Harald Herlin Learning Centre

In the closed network of Learning Centre you can read digital and digitized theses not available in the open network.

The Learning Centre contact details and opening hours: https://learningcentre.aalto.fi/en/harald-herlin-learning-centre/

You can read theses on the Learning Centre customer computers, which are available on all floors.

Logging on to the customer computers

  • Aalto University staff members log on to the customer computer using the Aalto username and password.
  • Other customers log on using a shared username and password.

Opening a thesis

  • On the desktop of the customer computers, you will find an icon titled:

    Aalto Thesis Database

  • Click on the icon to search for and open the thesis you are looking for from Aaltodoc database. You can find the thesis file by clicking the link on the OEV or OEVS field.

Reading the thesis

  • You can either print the thesis or read it on the customer computer screen.
  • You cannot save the thesis file on a flash drive or email it.
  • You cannot copy text or images from the file.
  • You cannot edit the file.

Printing the thesis

  • You can print the thesis for your personal study or research use.
  • Aalto University students and staff members may print black-and-white prints on the PrintingPoint devices when using the computer with personal Aalto username and password. Color printing is possible using the printer u90203-psc3, which is located near the customer service. Color printing is subject to a charge to Aalto University students and staff members.
  • Other customers can use the printer u90203-psc3. All printing is subject to a charge to non-University members.
Location:P1 Ark Aalto  1964   | Archive
Keywords:arylation
C-H bond activation
arenes with electron-withdrawing groups
homogenous catalysis
palladium
arylointi
C-H-sidoksen aktivointi
elektroneja puoleensavetäviä substituentteja sisältävät areenit
homogeeninen katalyysi
Abstract (eng):The first aim of this thesis was to develop a regioselective, direct Pd-catalyzed C-H arylation method to prepare biaryls bearing electron-withdrawing functional groups (EWGs).
The second aim was to employ this method in reactions between 3- or 2-substituted cyanobenzene derivatives and aryl bromides.

The direct arylation of arene C-H bonds is a promising, environmentally and economically attractive alternative to traditional cross-coupling reactions to prepare biaryls.
For example, biaryls with EWGs are key structures in a variety of pharmaceuticals.
However, the existing methods to couple simple EWG-substituted arenes with aryl halides are rare.
Moreover, these coupling reactions require harsh reaction conditions with high temperatures and catalyst loadings.
Therefore, a general and milder method to directly arylate arenes bearing EWGs is of high interest.

The literature part of this thesis summarizes previous studies that focus on direct C-H arylation reactions of (N-hetero)arenes with EWGs.
The experimental part concentrates on arylation of 1,3-disubstituted benzene derivatives with at least one cyano substituent.
The solvent, temperature, ligand and additive selections were shown to have a critical role in the reaction outcome. 1,3-Dicyanobenzene was shown to react with ten different aryl bromides with high regioselectivity at the C2 position under the most optimal conditions.
In addition, five different 3- or 2-substituted cyanobenzene derivatives were shown to react with bromobezene or 3-bromopyridine with high C2 regioselectivity to generate synthetically or medicinally interesting biaryls.

The results of this thesis show the potential of this direct C-H arylation method in generating a variety of biaryls with EWGs.
Further optimization could make this method milder and practical even in industrial scale.
Abstract (fin):Tämän diplomityön ensimmäinen tavoite oli kehittää regioselektiivinen suora C-H-arylointi menetelmä elektroneja puoleensavetäviä substituentteja sisältävien biaryylien valmistamiseksi.
Toisena tavoitteena oli käyttää tätä menetelmää 3- tai 2-substituoitujen syanobentseenijohdannaisten ja aryylibromidien välisiin reaktioihin.

Areenien C-H-sidosten suora arylointi on lupaava menetelmä ja sekä ympäristöllisesti että taloudellisesti houkutteleva vaihtoehto perinteisille ristikytkentäreaktioille biaryylien valmistamiseksi.
Elektroneja puoleensavetäviä substituentteja sisältävät biaryylit ovat tärkeitä rakenteita lukuisissa lääkkeissä, mutta olemassa on vain harvoja menetelmiä elektroneja puoleensavetäviä substituentteja sisältävien areenien ja aryylibromidien kytkemiseksi suoraan.
Lisäksi nämä reaktiot vaativat kovat olosuhteet: korkeat lämpötilat ja katalyytin määrät.
Yleinen ja miedompi menetelmä näille reaktioille on näistä syistä erittäin kiinnostava.

Tämän työn kirjallisuusosa esittelee kirjallisuudesta löytyvien elektroneja puoleensavetäviä substituentteja sisältävien areenien palladiumkatalysoitujen suorien C-H arylointireaktioiden tuloksia.
Työn kokeellinen osa keskittyy 1,3-disubstituoitujen syanobentseenijohdannaisten suoriin arylointireaktioihin.
Työssä osoitettiin, että liuottimen, lämpötilan, ligandin ja lisäaineiden valinnalla on suuri merkitys reaktiossa. 1,3-Disyanobentseenin osoitettiin reagoivan kymmenen eri aryylibromidin kanssa regioselektiivisesti C2-asemasta optimaalisimmissa olosuhteissa.
Lisäksi viiden eri 2- tai 3-substituoidun syanobentseenijohdannaisen osoitettiin reagoivan regioselektiivisesti C2-asemasta bromobentseenin tai 3-bromopyridiinin kanssa muodostaen synteettisesti tai lääketeollisuuden kannalta mielenkiintoisia biaryyleja.

Tämän työn tulokset osoittavat kehitetyn suoran C-H aktoivointimenetelmän potentiaalin lukuisia eri elektroneja puoleensavetäviä substituentteja sisältävien biaryylien valmistuksessa.
Jatkotutkimuksilla tästä menetelmästä voisi kehittää miedomman ja käytännöllisen jopa teolliseen mittakaavaan.
ED:2014-06-01
INSSI record number: 49161
+ add basket
« previous | next »
INSSI