search query: @keyword diastereoselektiivisyys / total: 2
reference: 2 / 2
« previous | next »
Author:Kettunen, Kalle
Title:Allyylisen jännityksen vaikutus diastereoselektiivisyyteen
Effect of allylic strain on diastereoselectivity
Publication type:Master's thesis
Publication year:2009
Pages:vi + 72 s. + liitt. 11      Language:   fin
Department/School:Kemian laitos
Main subject:Orgaaninen kemia   (Kem-4)
Supervisor:Koskinen, Ari
Instructor:Kumpulainen, Esa
OEVS:
Electronic archive copy is available via Aalto Thesis Database.
Instructions

Reading digital theses in the closed network of the Aalto University Harald Herlin Learning Centre

In the closed network of Learning Centre you can read digital and digitized theses not available in the open network.

The Learning Centre contact details and opening hours: https://learningcentre.aalto.fi/en/harald-herlin-learning-centre/

You can read theses on the Learning Centre customer computers, which are available on all floors.

Logging on to the customer computers

  • Aalto University staff members log on to the customer computer using the Aalto username and password.
  • Other customers log on using a shared username and password.

Opening a thesis

  • On the desktop of the customer computers, you will find an icon titled:

    Aalto Thesis Database

  • Click on the icon to search for and open the thesis you are looking for from Aaltodoc database. You can find the thesis file by clicking the link on the OEV or OEVS field.

Reading the thesis

  • You can either print the thesis or read it on the customer computer screen.
  • You cannot save the thesis file on a flash drive or email it.
  • You cannot copy text or images from the file.
  • You cannot edit the file.

Printing the thesis

  • You can print the thesis for your personal study or research use.
  • Aalto University students and staff members may print black-and-white prints on the PrintingPoint devices when using the computer with personal Aalto username and password. Color printing is possible using the printer u90203-psc3, which is located near the customer service. Color printing is subject to a charge to Aalto University students and staff members.
  • Other customers can use the printer u90203-psc3. All printing is subject to a charge to non-University members.
Location:P1 Ark TKK  4543   | Archive
Keywords:allylic strain
dihydroxylation
diastereoselectivity
allyylinen jännitys
dihydroksilointi
diastereoselektiivisyys
Abstract (fin): Työn tarkoituksena oli tutkia allyylisen jännityksen vaikutusta bentsyyli- ja tert-butyylikarbamaattisuojatun (S, Z)-metyyli 3-pyrrolidin-2-yyli akrylaatin dihydroksilointiin ja metylointiin.
Tutkimus aloitettiin, koska N-Boc sekä (N, O)-asetonidi suojatulla L-seriinijohdannaisten alkeeneilla oli havaittu poikkeuksellisen suurta diastereoselektiivisyyttä dihydroksiloinneissa ja epoksidoinneissa.
Allyylisen jännityksen arveltiin olevan korkeiden selektiivisyyksien syynä.
Tämän perusteella myös L-proliinijohdannaisten alkeenien dihydroksiloinneissa tulisi havaita jonkin asteista diastereoselektiivisyyttä.

Työn kirjallisessa osassa kartoitettiin kirjallisuudessa tehtyjä dihydroksilointeja ja epoksidointeja vastaavanlaisille allyylisille molekyyleille.
Kartoitettuihin molekyyleihin kuului allyylisia alkoholeja ja -eettereitä syklisinä ja suoraketjuisina yhdisteinä, sekä syklisiä että suoraketjuisia suojattuja amiineja.
Koska dihydroksilointien on havaittu olevan huomattavan hitaita etenkin elektroniköyhille alkeeneille, tutkittiin erilaisia keinoja saada dihydroksilointi loppuun nopeammin.
Tästä syystä tutkittiin myös osmium- ja rutenium-katalysoitujen dihydroksilointien eroja diastereoselektiivisyydessä ja erityisesti nopeudessa.

Gillman reagenssien, etenkin litium dimetyylikupraatin nukleofiilisten konjugaattiadditioiden on havaittu noudattavan suuriakin diastereoselektiivisyyksiä etenkin L-proliinin ja L-seriinin alfa,beta-tyydyttömättömillä karbonyylijohdannaisilla.

Työn tutkimusosassa valmistettiin aluksi kokeisiin tarvittavat yhdisteet ja tutkittiin dihydroksiloinnin ja metyloinnin selektiivisyyttä.
Lisäksi tutkittiin myös eri dihydroksilointi olosuhteiden vaikutusta reaktion selektiivisyyteen.
Dihydroksiloinnin selektiivisyys oli reaktio-olosuhteista riippumatta 1:2 ja 1:3 välissä ja metyloinnin selektiivisyydeksi saatiin 3:2.
Dihydroksiloinnin selektiivisyyttä onnistuttiin parantamaan lisäämällä reaktioseokseen sitruunahappoa.
ED:2009-09-25
INSSI record number: 38375
+ add basket
« previous | next »
INSSI