search query: @supervisor Koskinen, Ari / total: 62
reference: 30 / 62
Author: | Kettunen, Kalle |
Title: | Allyylisen jännityksen vaikutus diastereoselektiivisyyteen |
Effect of allylic strain on diastereoselectivity | |
Publication type: | Master's thesis |
Publication year: | 2009 |
Pages: | vi + 72 s. + liitt. 11 Language: fin |
Department/School: | Kemian laitos |
Main subject: | Orgaaninen kemia (Kem-4) |
Supervisor: | Koskinen, Ari |
Instructor: | Kumpulainen, Esa |
OEVS: | Electronic archive copy is available via Aalto Thesis Database.
Instructions Reading digital theses in the closed network of the Aalto University Harald Herlin Learning CentreIn the closed network of Learning Centre you can read digital and digitized theses not available in the open network. The Learning Centre contact details and opening hours: https://learningcentre.aalto.fi/en/harald-herlin-learning-centre/ You can read theses on the Learning Centre customer computers, which are available on all floors.
Logging on to the customer computers
Opening a thesis
Reading the thesis
Printing the thesis
|
Location: | P1 Ark TKK 4543 | Archive |
Keywords: | allylic strain dihydroxylation diastereoselectivity allyylinen jännitys dihydroksilointi diastereoselektiivisyys |
Abstract (fin): | Työn tarkoituksena oli tutkia allyylisen jännityksen vaikutusta bentsyyli- ja tert-butyylikarbamaattisuojatun (S, Z)-metyyli 3-pyrrolidin-2-yyli akrylaatin dihydroksilointiin ja metylointiin. Tutkimus aloitettiin, koska N-Boc sekä (N, O)-asetonidi suojatulla L-seriinijohdannaisten alkeeneilla oli havaittu poikkeuksellisen suurta diastereoselektiivisyyttä dihydroksiloinneissa ja epoksidoinneissa. Allyylisen jännityksen arveltiin olevan korkeiden selektiivisyyksien syynä. Tämän perusteella myös L-proliinijohdannaisten alkeenien dihydroksiloinneissa tulisi havaita jonkin asteista diastereoselektiivisyyttä. Työn kirjallisessa osassa kartoitettiin kirjallisuudessa tehtyjä dihydroksilointeja ja epoksidointeja vastaavanlaisille allyylisille molekyyleille. Kartoitettuihin molekyyleihin kuului allyylisia alkoholeja ja -eettereitä syklisinä ja suoraketjuisina yhdisteinä, sekä syklisiä että suoraketjuisia suojattuja amiineja. Koska dihydroksilointien on havaittu olevan huomattavan hitaita etenkin elektroniköyhille alkeeneille, tutkittiin erilaisia keinoja saada dihydroksilointi loppuun nopeammin. Tästä syystä tutkittiin myös osmium- ja rutenium-katalysoitujen dihydroksilointien eroja diastereoselektiivisyydessä ja erityisesti nopeudessa. Gillman reagenssien, etenkin litium dimetyylikupraatin nukleofiilisten konjugaattiadditioiden on havaittu noudattavan suuriakin diastereoselektiivisyyksiä etenkin L-proliinin ja L-seriinin alfa,beta-tyydyttömättömillä karbonyylijohdannaisilla. Työn tutkimusosassa valmistettiin aluksi kokeisiin tarvittavat yhdisteet ja tutkittiin dihydroksiloinnin ja metyloinnin selektiivisyyttä. Lisäksi tutkittiin myös eri dihydroksilointi olosuhteiden vaikutusta reaktion selektiivisyyteen. Dihydroksiloinnin selektiivisyys oli reaktio-olosuhteista riippumatta 1:2 ja 1:3 välissä ja metyloinnin selektiivisyydeksi saatiin 3:2. Dihydroksiloinnin selektiivisyyttä onnistuttiin parantamaan lisäämällä reaktioseokseen sitruunahappoa. |
ED: | 2009-09-25 |
INSSI record number: 38375
+ add basket
INSSI